维普资讯 http://www.cqvip.com ２６ 分析仪器 ２００８年第５期 ９８．２７ 。考虑在长波长下干扰较少，而且样品中普 以避免汞的污染”。为此，本实验采用高效液相色谱 洛托品含量较低，故本实验选择２８５ｎｍ为样品测定 波长。 法测定近视乐滴眼中异紫堇定和普洛托品两种生物 碱，解决了这一ｔ亏染问题。 参考文献 ４ 结 论 在近视乐滴眼液的质量标准中，采用高氯酸非 水滴定法测定总生物碱，滴定时必须加入醋酸汞试 液以消除盐酸对滴定的影响。而醋酸汞对环境和生 态的影响较大，已被列入我国《国家危险废物名录》．。 国家药品标准的指导原则［ 】中已明确指ｍ：“应少 １ 中国药典委员会．《卫生部药品标准中药成方制剂》标准 号：ＷＳ３一Ｂ一３８５１—９８ ２吴勐，王银叶，艾铁民．中草药，２００３，３４（１１）：１０２２ ３邓敏，宋秀媛，王家富．中草药，２００１，３２（３）：２７５ ４中国药典委员会．《国家药品标准工作手册》．１９９８：６９ 收稿日期：２００８—０４—１０ 用高氯酸滴定法测定有机碱氢卤酸盐类药物含量， ＨＰＬＣ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｉｓｏｃｏｒｙｄｉｎｅ ａｎｄ ｐｒｏｔｏｐｉｎｅ ｉｎ Ｊｉｎｓｈｉｌｅ ｅｙｅｄｒｏｐｓ．Ｚｈａｏ Ｈｏｎｇｘｉａ ，Ｗｕ Ｊｕｎｘｉａ （１．Ｓｈａｎｘｉ Ｃｈｅｎｇｘｉｎ Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．，Ｗｅｉｎａｎ，７１５２００；２．Ｓｈａｎｘｉ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏＪ’Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉ— ｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ，Ｘｉ＇ａｎ，７１００３２） Ａ ｒｅｖｅｒｓｅｄ——ｐｈａｓｅ ＨＰＬＣ ｍｅｔｈｏｄ ｉｓ ｅｓｔａｂｌｉｓｈｅｄ ｆｏｒ ｓｉｍｕｌｔａｎｅｏｕｓ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｃｏｎｔｅｎｔｓ ｏｆ ｉｓｏｃ—— ｏｒｙｄｉｎｅ ａｎｄ ｐｒｏｔｏｐｉｎｅ ｉｎ Ｊｉｎｓｈｉｌｅ ｅｙｅｄｒｏｐｓ．Ｔｈｅ ｓａｍｐｌｅｓ ｗｅｒｅ ｓｅｐａｒａｔｅｄ ｏｎ ａ Ｓｈｉｍ ｐａｃｋ Ｃ１８ ｃｏｌｕｍｎ ｗｉｔｈ ｍｅｔｈａｎ。ｌｐｈｏｓｐｈａｔｅ ｂｕｆｆｅｒ（ｐＨ ７．４０，６５：３５）ａｓ ｍｏｂｉｌｅ ｐｈａｓｅ ａｎｄ ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ ａｔ ２８５ｎｍ．Ｔｈｅ ａｖｅｒａｇｅ ｒｅｃｏｖ— ｅｒｉｅｓ ａｒｅ ９９．１％ａｎｄ ９８．７％ａｎｄ ｔｈｅ ＲＳＤｓ ａｒｅ １．４１ ａｎｄ １．６２ ｆｏｒ ｉｓｏｃｏｒｙｄｉｎｅ ａｎｄ ｐｒｏｔｏｐｉｎｅ，ｒｅｓｐｅｃ— ｔｉｖｅｌｙ．Ｔｈｅ ｍｅｔｈｏｄ ｉｓ ｓｉｍｐｌｅ，ａｃｃｕｒａｔｅ ａｎｄ ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ ｆｒｉｅｎｄｌｙ．Ｉｔ ｃａｎ ｂｅ ｕｓｅｄ ｆｏｒ ｑｕａｌｉｔｙ ｃｏｎｔｒｏｌ ｏｆ Ｊｉｎ— ｓｈｉｌｅ ｅｙｅｄｒｏｐｓ． 电感耦合等离子体一原子发射光谱法 测定稀土磁性材料中低含量铌 石晓丽庞晓辉杨春晟 （北京航空材料研究院，北京，１０００９５） 摘 要采用多重谱线拟合（ＭＳＦ）法扣除光谱干扰，建立了电感耦合等离子体原子发射光谱法（ＩＣＰ—ＡＥＳ） 测定稀土磁性材料中铌的分析方法。方法的加标回收率为９６ ～１０４ ，相对标准偏差＜５．１ ，铌的检出限为 ０．０４８ｆｆｇ／ｍＩ 。实验证明，该方法快速准确，可用于磁性材料的生产分析。 关键词磁性材料 ＩＣＰ—ＡＥＳ ＭＳＦ铌 ｌ 前 言 随着磁性材料的开发生产和研究，磁性材料越 结构，使磁性材料细化，减低磁性材料的过热敏感性 和回火脆性，以优化磁性材料的性能。铌的测定方 法有阻抑甲基红褪色光度法＿１］，类似材料钢中的铌 来越广泛用于人们的生活之中。稀土磁性材料是由 铁、钴、硼及多种稀土元素组成的一种合金。铌作为 稀土磁性材料中的添加元素可以改良磁性材料的微 多用丁基罗丹Ｂ光度法、氯代磺酚ｓ光度法口］，也 有用电感耦合等离子体原子发射光谱法（ＩＣＰ— ＡＥＳ）测定钢中微量铌的报道［３“］，但未见用于稀土 作者简介：石晓丽，女，１９６４年８月出生，技师，主要从事仪器分析。Ｅ ｍａｉｌ：ｓｘｌ０１０＠ｓｉｎａ．ｃｏｍ 维普资讯 http://www.cqvip.com ２００８年第５期 分析仪器 ２７ 磁性材料中铌分析的报道。本文通过多重谱线拟合 （ＭＳＦ）法扣除光谱干扰，建立了电感耦合等离子体 酸混合对溶解铌及其合金特别有效。因此加入硝酸 和氢氟酸进行溶解试验，结果表明，对于稀土磁性材 原子发射光谱法（ＩＣＰ—ＡＥＳ）测定稀土磁性材料中 料不适合用硝酸和氢氟酸溶解，因为磁性材料中含 铌的分析方法。该方法用于生产分析，结果令人满 意。 ２ 实验部分 ２．１仪器工作条件 Ｏｐｔｉｍａ ３０００型电感耦合等离子体一原子发射光 谱仪（美国Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ公司）的工作条件见表１。 表１仪器工作条件 预燃时间４０ｓ 雾化气流量０．８ Ｌ／ｍｉｎ 积分时间 ５ｓ 冷却气流量 １５ Ｌ／ｍｉｎ Ｎｂ分析线 ３１３．１７９ｎｍ 辅助气流量０．５Ｌ／ｒａｉｎ 测定次数 ２ 输出功率 １３００ Ｗ 提升量 １．５ｍＬ／ｍｉｎ 观测高度 １５ｍｍ ２．２ 试剂与标准 铌标准储备液１．００ｍｇ／ｍＬ（标准物质中心）；铌 标准工作溶液０．０２５ｍｇ／ｍＬ（使用时按要求逐级稀 释）。铁底溶液１０．０ｍｇ／ｍＬ；钕底溶液３．０ｍｇ／ｍＬ。 ＭＳＦ的单标溶液按样品中组成含量配制。实验用 水均为二次去离子水。 ２．３样品处理 准确称取０．１０００ｇ试样，将试样置于１５０ｍＬ玻 璃烧杯中，加入１０ｍＬ硝酸（１＋１）和２．５ｍＬ硫酸（１ ＋１），低温加热溶解，完全冷却后移人５０ｍＬ玻璃容 量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，待测。 ２．４工作曲线绘制 低标溶液的制备：加人与样品含量相同的铁、 钕底液，与试样进行同步处理。 高标溶液的制备：加入与样品含量相同的铁、 钕底液，与样品含量接近的铌标准系列溶液，与试样 进行同步处理。 ３结果与讨论 ３．１溶解试剂的选择 对于普通磁性材料，单一的盐酸或硝酸都能使 其溶解。因合金中添加了微量铌元素，铌在盐酸溶 液中易形成铌酸沉淀。氢氟酸是难溶金属常用的试 剂，而硝酸又具有氧化性，有文献报道 硝酸和氢氟 有多种大量的稀土元素，氢氟酸与稀土元素会形成 沉淀，故应选择稀硝酸溶解样品。磁性材料易溶于 硝酸，而硝酸用量过少，溶解不完全，且铌易水解沉 淀，为了防止水解，加入２．５ｍＬ硫酸（１＋１）。硝酸 用量过多，铌强度降低，经硝酸用量溶解试验和重复 测定放置试验，本实验选择加入１０ｍＬ硝酸（１４－１） 和２．５ｍＬ硫酸（１＋１）进行溶解和控制酸度。 ３．２光谱干扰及多重谱线拟合校正法 本实验采用多重谱线拟合（ＭＳＦ）校正法，该法 能把待测谱线从干扰谱线、背景及噪音中分离出来， 成为纯净完整的检测峰。对铌（Ｎｂ）２６９．７０６ｎｍ、 ３０９．４１８ｎｍ和３１３．０７ｎｍ的样品谱图进行分析，发 现其谱线附近都存在铁、钕和钴的峰，对铌谱线存在 不同程度的光谱干扰，当硼和镨含量大于１ 时，对 铌的测定也有干扰。本试验以２￣ｇ／ｍＬ铌、１２２０￣ｇ／ｍＬ 铁、５２０￣ｇ／ｍＬ钕、４０￣ｇ／ｍＬ钴、２０Ｆｇ／ｎ１Ｌ镨和２０＃ｇ／ｍＬ 硼的溶液分别扫出各种元素的特征谱线峰形，以此 建立ＭＳＦ模式。当实际测定样品时，仪器根据已 建立ＭＳＦ模式分离出铁、钴、钕、镨和硼的峰形，以 消除铁、钴、钕、镨和硼对铌的谱线的影响。 ３．３工作曲线的线性相关系数 对配制的系列标准溶液工作曲线进行测量，其 线性相关系数见表２。表中，线性系数（ａ）是直接测 定的线性相关系数，表中线性系数（ｂ）是用ＭＳＦ法 扣除干扰后得到线性相关系数。 表２工作曲线中分析元素含量及其线性相关系数 注：ＳＴＤ１、ＳＴＤ２、ＳＴＤ３分别代表不同的百分含量。 由表２可知，使用ＭＳＦ法后，线性相关系数有 了提高，不能分析的谱线也可以进行分析了。 ３．４各谱线的检出限比较 对铌（Ｎｂ）谱线３ ０ ９．４ １ ８ ｎｍ、３ １ ３．０ ７ ｎｍ和 维普资讯 http://www.cqvip.com ２８ 分析仪器 ３．６加入回收试验 ２００８年第５期 ２６９．７０６ｎｍ分别以水空白及铁钕溶液空白作试样 重复测定１１次，以各谱线测定结果的３倍标准偏差 为检出限，结果如表３所示。 表３谱线检出限比较 按上述方法对样品进行加入回收试验，结果见 表５。 表５回收试验结果 （ｎ一８） 注：检出限１是用水溶液做校准曲线，用纯水做空白样 品得到的；检出限２是以合成标准溶液做校准曲线，铁钕溶 液空白做空白样品得到的；检出限３是以铁钕溶液空白做空 ４ 结 论 白样品，用ＭＳＦ法扣除干扰后得到的。 选用Ｎｂ３０９．４１８ｎｍ作为测定稀土磁性材料中 铌的分析线，并用ＭＳＦ法消除光谱干扰，可使测量 的相对标准偏差控制在５．１ 以内。实验表明，使 用ＭＳＦ法后，检出限降低了，校正曲线的线性相关 系数得到了改善，分析精密度提高了。该方法用于 分析稀土磁性材料中微量铌可获得满意的结果。 参考文献 １韩长秀，冯尚彩．冶金分析，２００５，２５（１）：４９—５１ （ ） 由表３可知，三条谱线使用ＭＳＦ法后，在对背 景和光谱干扰进行校正的同时，检出限降低了，同时 测量结果的精密度提高了。本实验选择检出限、精 密度最好的铌谱线３０９．４１８ｎｍ作为分析线。 ３．５测定结果 按上述方法对样品进行测定，并与参考值进行 比对，结果见表４。 表４测定结果 （ｎｍ ８） ２ 上海材料研究所．国内理化检验标准汇编化学部分（第 ２辑）ＧＢ２２３．３９—８５钢铁及合金化学分析方法一氯磺酚 Ｓ光度法测定铌．１９８６．１２１ ｌ２３ ３刘信义．光谱学与光谱分析，１ ９９９，１ ９（３）：３７３ ４江海飞等．美国热电（中国）原子光谱质谱分析技术交流 会论文集，２０００，１０：６５—６７ ５吴辛友，童坚，佟伶等．现代科学仪器，２０００，６９（２）：６—８ 收稿日期：２００８—０５—１３ Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉ０ｎ ｏｆ ｔｒａｃｅ ｎｉｏｂｉｕｍ ｉｎ ｍａｇｎｅｔｉｃ ｍａｔｅｒｉａｌ ｂｙ ＩＣＰ—ＡＥＳ． Ｓｈｉ Ｘｉａｏｌｉ，Ｐａｎｇ Ｘｉａｏｈｕｉ，Ｙａｎｇ Ｃ矗“ｎ ｈｇ”ｇ（Ｂ ｉ ｉｎｇ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ａｅｒｏｎａｕｔｉｃａｌ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｂｅｉｊｉｎｇ，１０００９５） Ｔｒａｃｅ ｎｉｏｂｉｕｍ ｉｎ ｍａｇｎｅｔｉｃ ｍａｔｅｒｉａｌ ｗａｓ ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ ｂｙ ＩＣＰ—ＡＥＳ，ｕｓｉｎｇ ｍｕｌｔｉｃｏｍｐｏｎｅｎｔ ｓｐｅｃｔｒａｌ ｆｉｔ— ｔｉｎｇ ｍｅｔｈｏｄ ｔｏ ｄｅｄｕｃｔ ｓｐｅｃｔｒａｌ ｉｎｔｅｒｆｅｒｅｎｃｅ．Ｔｈｅ ａｃｉｄ ｄｉｓｓｏｌｕｔｉｏｎ ａｎｄ ｔｈｅ ｉｎｔｅｒｆｅｒｅｎｃｅ ｏｆ ｍａｔｒｉｘ ａｎｄ ｃｏｅｘ— ｉｓｔｅｎｔ ｅｌｅｍｅｎｔｓ ｗｅｒｅ ｓｔｕｄｉｅｄ ｗｉｔｈ ｔｈｅ ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ ｏｆ ｃｏｐｐｅｒ ｓｐｅｃｔｒｕｍ ｓｔｕｄｉｅｄ ｍａｉｎｌｙ．Ｔｈｅ ｒｅｃｏｖｅｒｙ ｏｆ ｓｔａｎｄ— ａｒｄ ａｄｄｉｔｉｏｎ ｗａｓ ｉｎ ｔｈｅ ｒａｎｇｅ ｏｆ ９６ ～１０４ ．Ｔｈｅ ＲＳＤ ｗａｓ＜５．１ Ｔｈｅ ｍｅｔｈｏｄ ｉＳ ｒａｐｉｄ ａｎｄ ａｃｃｕｒａｔｅ． ａｎｄ ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ ｌｉｍｉｔ ｗａｓ ０．０４８ ．
